空心陰極燈(HCL)是原子吸收光譜法的核心部件,其誕生特征光譜的精密過程,始于一場被精心設(shè)計的低壓氣體放電。
1.放電的啟動與電子雪崩
燈內(nèi)充有惰性氣體(如氖或氬),在施加數(shù)百伏直流電壓后,陰極和陽極間形成電場。少量初始自由電子被加速,獲得動能,在飛向陽極途中與惰性氣體原子發(fā)生碰撞。當(dāng)電子能量足以擊出原子外層電子時,發(fā)生電離(電子雪崩),產(chǎn)生更多的電子和正離子(如Ar?)。這形成了維持放電的等離子體。
2.陰極濺射:原子從固態(tài)到氣態(tài)的“升華”
關(guān)鍵在于陰極。它被設(shè)計為“空心”圓筒,由待測元素或其合金制成。在電場作用下,質(zhì)量巨大的Ar?被加速,以高動能轟擊陰極內(nèi)壁。這種轟擊不是簡單的加熱,而是“陰極濺射”物理過程:高能離子將動能傳遞給陰極材料原子,足以克服晶格束縛,使其以基態(tài)原子的形式被“濺射”出來,進(jìn)入陰極口前的負(fù)輝光區(qū),形成一層稀疏的原子云。
3.共振激發(fā)與特征光譜的輻射
在負(fù)輝光區(qū),存在大量被電場加速的電子。這些電子與剛剛濺射出的待測元素基態(tài)原子發(fā)生非彈性碰撞。當(dāng)電子能量恰好等于原子外層電子從基態(tài)躍遷到某激發(fā)態(tài)所需能量時,原子會共振吸收能量而被激發(fā)。激發(fā)態(tài)原子極不穩(wěn)定(壽命約10??秒),會自發(fā)地躍遷回基態(tài)或較低能級,同時以光子的形式釋放出等于能級差的特征能量。
4.光譜的純凈性與自吸的避免
由于躍遷遵循量子力學(xué)選擇定則,釋放的光子波長嚴(yán)格對應(yīng)該元素的特征共振線(如銅的324.8nm)。因為燈內(nèi)待測元素原子蒸氣壓力極低,且原子主要集中于溫度較低的負(fù)輝光區(qū),被濺射的原子絕大多數(shù)處于基態(tài)。這使得:
光譜純凈:幾乎只發(fā)射該元素的特征譜線,半寬窄,銳線性好。
避免自吸:激發(fā)態(tài)原子數(shù)量遠(yuǎn)少于基態(tài)原子,且原子云空間分布集中,發(fā)射出的共振光在離開輝光區(qū)時,被周圍基態(tài)原子再吸收(自吸)的概率極低。
綜上,空心陰極燈通過放電電離→陰極濺射→共振激發(fā)→輻射躍遷這一系列精密耦合的物理過程,最終產(chǎn)生了一道用于分析的、高強(qiáng)度、高純度和低寬度的原子特征光譜。